Cykloalkany, například adamantan, představují zajímavé stabilní skelety pro konstrukci silně afinitních hostujících molekul pro supramolekulární komplexy. 1,3-Difenyladamantan vzniká jako vedlejší produkt při přípravě fenyladamantanu a je možné jej využít pro přípravu potencionálních ligandů pro makrocykly jako jsou například cyklodextriny či cucurbiturily. Cílem práce bylo prozkoumat a optimalizovat metodu přípra-vy 1,3-difenyladamantanu, na jeho bázi následně syntetizovat dikationtový ligand, a ověřit jeho schopnost tvorby inkluzních komplexů s většími makrocykly. Byla provedena příprava 1,3-difenyladamantanu a následně syntéza 1,3-bis(4-nitrofenyl)adamantanu. Rovněž se podařilo syntetizovat 1,3-bis(4-aminofenyl)adamantan, který by mohl sloužit jako prekurzor pro přípravu bis(trialkylamoniodifenyl)adamantanových ligandů.
Anotace v angličtině
Cycloalkanes, e.g., adamantane, represent interesting and stable scaffolds for construction of high-affinity guest molecules for supramolecular complexes. 1,3-Diphenyladamantane is formed as a by-product within preparation of phenyladamantane and can be used to prepare potential ligands for macrocycles such as cyclodextrins or cucurbiturils. The aim of this study was to investigate and optimize the preparation of 1,3-diphenyladamantane and synthesize dicationic ligand on its basis to verify the formation of inclusion com-plexes with larger macrocycles. 1,3-Diphenyladamantane was prepared and subsequently 1,3-bis(4-nitrophenyl)adamantane was synthesized. 1,3-Bis(4-aminophenyl)adamantane was also synthesized. This compound could be used as an interesting motif for the preparation of bis(trialkyldiamoniodiphenyl)admantane ligands.
Klíčová slova
adamantan, Friedelova-Craftsova alkylace, bromace, hostitel-host supramolekulární systémy
Klíčová slova v angličtině
adamantane, Friedel-Crafts alkylation, bromination, host-guest supramolecular systems
Rozsah průvodní práce
60 s.
Jazyk
CZ
Anotace
Cykloalkany, například adamantan, představují zajímavé stabilní skelety pro konstrukci silně afinitních hostujících molekul pro supramolekulární komplexy. 1,3-Difenyladamantan vzniká jako vedlejší produkt při přípravě fenyladamantanu a je možné jej využít pro přípravu potencionálních ligandů pro makrocykly jako jsou například cyklodextriny či cucurbiturily. Cílem práce bylo prozkoumat a optimalizovat metodu přípra-vy 1,3-difenyladamantanu, na jeho bázi následně syntetizovat dikationtový ligand, a ověřit jeho schopnost tvorby inkluzních komplexů s většími makrocykly. Byla provedena příprava 1,3-difenyladamantanu a následně syntéza 1,3-bis(4-nitrofenyl)adamantanu. Rovněž se podařilo syntetizovat 1,3-bis(4-aminofenyl)adamantan, který by mohl sloužit jako prekurzor pro přípravu bis(trialkylamoniodifenyl)adamantanových ligandů.
Anotace v angličtině
Cycloalkanes, e.g., adamantane, represent interesting and stable scaffolds for construction of high-affinity guest molecules for supramolecular complexes. 1,3-Diphenyladamantane is formed as a by-product within preparation of phenyladamantane and can be used to prepare potential ligands for macrocycles such as cyclodextrins or cucurbiturils. The aim of this study was to investigate and optimize the preparation of 1,3-diphenyladamantane and synthesize dicationic ligand on its basis to verify the formation of inclusion com-plexes with larger macrocycles. 1,3-Diphenyladamantane was prepared and subsequently 1,3-bis(4-nitrophenyl)adamantane was synthesized. 1,3-Bis(4-aminophenyl)adamantane was also synthesized. This compound could be used as an interesting motif for the preparation of bis(trialkyldiamoniodiphenyl)admantane ligands.
Klíčová slova
adamantan, Friedelova-Craftsova alkylace, bromace, hostitel-host supramolekulární systémy
Klíčová slova v angličtině
adamantane, Friedel-Crafts alkylation, bromination, host-guest supramolecular systems
Zásady pro vypracování
Provést literární rešerši pomocí nástroje Reaxys a SciFinder a navrhnout racionální postup syntézy titulních látek.
Prakticky ověřit navržený postup syntézy.
Připravit sérii látek vhodných pro studium supramolekulárního chování.
Pomocí metod ITC, NMR a MS prozkoumat supramolekulární chování připravených ligandů s makrocykly na bázi cucurbit[n]urilů a cyklodextrinů.
Zásady pro vypracování
Provést literární rešerši pomocí nástroje Reaxys a SciFinder a navrhnout racionální postup syntézy titulních látek.
Prakticky ověřit navržený postup syntézy.
Připravit sérii látek vhodných pro studium supramolekulárního chování.
Pomocí metod ITC, NMR a MS prozkoumat supramolekulární chování připravených ligandů s makrocykly na bázi cucurbit[n]urilů a cyklodextrinů.
Seznam doporučené literatury
THORDARSON, P.: Chemical Society Reviews 2011, 40, 1305-1323.
HIROSE, K.: Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry 2001, 39, 193-209.
FIELDING, L.: Tetrahedron 2000, 56, 6151-6170.
Seznam doporučené literatury
THORDARSON, P.: Chemical Society Reviews 2011, 40, 1305-1323.
HIROSE, K.: Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry 2001, 39, 193-209.
FIELDING, L.: Tetrahedron 2000, 56, 6151-6170.
Přílohy volně vložené
1 CD
Přílohy vázané v práci
-
Převzato z knihovny
Ne
Plný text práce
Přílohy
Posudek(y) oponenta
Hodnocení vedoucího
Záznam průběhu obhajoby
Studentka představila komisi výsledky své diplomové práce. Poté byla komise seznámena s posudky a hodnocením vedoucího doc. Ing. Roberta Víchy, Ph.D. (hodnocení: C - dobře) a oponenta Ing. Michala Rouchala, Ph.D. (hodnocení: C - dobře). V rámci posudků byly studentce položeny následující dotazy oponenta: 1) Na straně 17 uvádíte, že se CBs uplatňují při stabilizaci barviv, což může vést např.k solvatochromismu. Mohla byste, prosím, tento pojem blíže vysvětlit? ZODPOVĚZEN ZCELA 2) Na straně 29 hovoříte o obtížné dostupnosti 2,6-disubstituovaných derivátů adamantanu. Postup vedoucí k látkám 11 a 12 však v práci uveden není. Mohla byste to, prosím, objasnit a uvést, v čem ona obtížnost spočívá? ZODPOVĚZEN ZCELA 3) V EI-MS spektru uvedeném na Obrázku 15 nebyl pozorován molekulový ion. Čím si tuto skutečnost vysvětlujete? Pakliže by tento ve spektru byl přítomen, jaký by měl, s ohledem na přítomnost dvou atomů Br v molekule, tvar? ZODPOVĚZEN ZCELA 4) Při redukci sloučeniny 3 na odpovídající amin, za podmínek uvedených na Schématu 7, byl požadovaný produkt, z důvodu komplikací při jeho izolaci získán ve výtěžku 10 %. Nezkoušela jste pro extrakci požadovaného produktu použít jiné rozpouštědlo než diethylether? ZODPOVĚZEN ZCELA 5) Na straně 52 je uvedeno 1H NMR spektrum, které však v samotné práci není nikterak komentováno. Mohla byste, prosím, říci, co lze z předmětného spektra usuzovat (o jakou látku a proč se podle Vás jedná)? ZODPOVĚZEN ČÁSTEČNĚ. Poté byla vedena diskuze o diplomové práci, během které byly jednotlivými členy komise položeny následující dotazy: Prof. Potáček - Proč je požadovaná sloučenina na TLC chromatogramu nejníž? ZODPOVĚZEN ZCELA. Prof. Klásek - Jak jste prováděla katalytickou hydrogenaci? ZODPOVĚZEN ČÁSTEČNĚ.